申请欧盟CE认证，特别是对于蓝牙相框这类电子设备，需要准备一系列必要材料和文件。以下是通常需要的一些材料和文件：

1. 产品技术文件： 这是包含有关产品的详细信息的文件，包括但不限于以下内容：

2. 产品规格和描述。

3. 电路图和设计文件。

4. 用户手册和安全说明书。

5. 频谱管理计划和频率使用信息（特别是对于无线电设备）。

6. 测试报告： 您需要提供产品经过的测试报告，以证明产品符合相关的欧洲标准和指令。这些测试可能包括电磁兼容性（EMC）测试、频谱管理测试和其他相关测试。

7. 风险评估文件： 这是一份文件，用于评估产品的使用可能导致的风险，并描述采取的措施来减轻或管理这些风险。

8. 合规性声明： 这是一份正式声明，确认产品符合欧洲的法规要求，并符合适用的欧洲指令。该声明必须包含产品的详细信息以及制造商或授权代表的信息。

9. CE标志使用授权书： 这是用于授权使用CE标志的文书，表明产品已获得认证并符合欧洲法规。

10. 生产文件： 包括产品制造和质量控制过程的文件，以确保产品在制造过程中的一致性。

11. 认证机构的文件： 与选择的认证机构相关的文件，包括合同、付款凭证和沟通记录。

12. 产品样本： 通常需要提供一定数量的产品样本，以供认证机构进行必要的测试和审查。

13. 其他文件： 可能还需要提供其他相关文件，具体要求会根据产品类型和法规要求而异。

请注意，不同产品类型可能需要不同的文件和测试，因此建议在开始认证过程之前与选择的认证机构或合格的认证咨询公司进行详细咨询。这些专业机构将指导您确保您的蓝牙相框符合CE认证的要求，以便在欧洲市场销售和使用。